碳酸二乙酯概括，Tanaka等對此方法進行了改進，使用CuCl2和一個能與CuCl2形成二價銅的氯醇鹽的化合物所生成的復合體為催化劑。Tanaka等采用乙醇鈉和氯化銅作為催化劑，在100-150℃、1-10MPa下反應，一氧化碳與氧氣的摩爾比在20-100之間。這種方法解決了生成銅的氯醇鹽的效率問題，提高了產率。解決了催化劑堵塞反應器和管道的問題。同時采用了相對穩定的二價銅離子。Kimura等也對二價銅離子催化法做出了深入的研究。      銅系催化劑反應條件比較溫和，且催化劑價格低廉。但是存在壽命短、嚴重的設備腐蝕問題，尚需進一步解決。液相法中產品與催化劑的分離與循環利用需要復雜的分離技術，成為該方法的主要缺點。  3.2 氣相法      針對液相法的缺點，人們開展了氣相法合成DEC的工作。Roh等對于不同條件下的DEC收率進行了研究，發現對于C0過量時，使用活性炭負載的 CuCl2/PdCl2/KOH催化劑效果最好，DEC的選擇性可以達到100％；隨著停留時間的增加，DEC收率升高，但升高的速率逐漸變慢；隨著溫度的升高DEC收率升高；一氧化碳所占反應物的摩爾分率升高，DEC收率升高；如果乙醇過量則DEC的收率下降，而副產物收率升高，選擇性下降。  Dunn等對此進行了比較深入的研究，并且對催化劑活性及選擇性進行了討論并且做出了解釋。指出PdCl2與CuCl2組成的復合催化劑把DEC的產率提高三成左右；氯離子是催化劑的重要成分，在合成DEC中起到了關鍵的作用。Dunn認為氯離子可能是起到了反應物與銅離子之間橋梁的作用，提高了電子轉移的動力學速率。還可能是氯離子改變了負載在活性炭表面的銅的電勢；通過空白試驗(按加入C0或者不加入)得出了副產物的生成是與主反應競爭的平行反應的反應機理。合成DEC的反應在催化劑不負載在載體上的情況下也可以進行，但是當負載在活性炭上時，DEC產率可以提高30倍以上；加入KOH，可以在不降低DEC的選擇性的情況下，提高DEC的產率。從圖1可以看出，加入金屬堿化物后，DEC

  8  的產率有了明顯的提升，尤其以肋H效果最好。這可能是由于生成了0H-C1復合物的原因。    

    Roh等采用了脈沖-急冷反應器，探討了是否可以把負載銅的催化劑用在間歇反應器中，用合成DMC的同樣的反應條件，只是把甲醇換成乙醇來合成DEC，使用CuCl2/PdCl2非均相催化劑(負載在活性炭上)，DEC的產率只是DMC的20％；在DEC合成過程中的產物的種類大于DMC合成中所得到的產物種類；合成DEC中的主要副產物為乙醇和甲酸乙酯；使用金屬堿化物預處理Cu/PdN非均相催化劑，可以大大提高對乙醛和甲酸乙酯的選擇性；Punnoose等通過XRD與ESR表征發現當Cu/PdN催化劑在用堿進行預處理后，生成的催化劑包含至少CuCl2和Cu2(0H)3C1兩種形式的銅。      此種方法采用了廉價的可再生資源一氧化碳、乙醇(可用生物法制備)和氧氣作為反應物，在比較溫和的條件下，將催化劑固載化，進行氣相反應。反應的副產物是無害的水，且該反應的原子經濟性為86.8％，從反應路線的設計上是比較合理的。該方法對碳酸二乙酯的選擇性很高，但是收率較低。如何在保持高選擇性的前提下提高DEC的收率，成為亟待解決的問題。同時氣相氧化羰基合成法由于反應體系中存在氧，所以爆炸極限的控制也很重要。  3.3  一氧化碳低壓氣相合成法     

  9  在乙醇氧化碳基合成過程中引入載氧體亞硝酸乙酯，C0與其反應生成DEC，反應生成的N0進一步與乙醇、氧氣反應生成亞硝酸乙酯循環利用，本方法最初由日本字部興產提出，因合成與再生反應在常壓或低壓下進行，因此又稱為C0低壓氣相合成法。